水质检测 · 液液萃取 / GC-ECD

HJ 1486—2026 水质26种有机氯农药检测方案|GC-460配置建议

五类水样,26种目标物。把标准方法、双柱确认与仪器配置分开核对,做好实施前的方法准备。

发布:2026-09-30 · 标准实施:2027-01-01

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01 方案摘要与适用边界

上海辉世仪器设备有限公司(辉世仪器,Huishi Instruments)依据HJ 1486—2026正式文本,整理水质26种有机氯农药的液液萃取、净化、GC-ECD分离检测和双柱确认路线,为GC-460选型与实验室方法准备提供配置讨论依据。

标准状态:已发布、尚未实施。本方案发布于2026年9月30日;HJ 1486—2026于2026年8月12日发布,2027年1月1日实施。本文是方法与配置摘要,不替代正式标准、实验室作业指导书或项目验证报告。

检测对象26种有机氯农药,含六六六异构体及滴滴涕相关组分
方法路线正己烷液液萃取 → 按基质净化 → 浓缩 → GC-ECD
配置定位GC-460候选主机;ECD、进样口、双柱及前处理逐项确认

02 适用标准与五类水样

HJ 1486—2026《水质 26种有机氯农药的测定 液液萃取/气相色谱法》,生态环境部首次发布。标准范围明确包括以下五类水样。

水样范围方法规划要点
地表水清洁萃取液可直接浓缩;污染基质按标准选择净化
地下水区分清洁与受污染基质,核查共存有机物干扰
生活污水按基质考虑净化,并执行空白、平行样和加标控制
工业废水关注硫、多氯联苯等干扰,不保证所有工业基质均适用
海水萃取时可不另加氯化钠;按污染状况选择净化

样品采集分别遵循标准引用的GB 17378.3、HJ 91.1、HJ 91.2、HJ 164和HJ 442.3相关规定。不要将“地下水”自动等同于“生活饮用水”,也不要把该方法扩展为土壤或食品方法。

03 26种目标物与标准方法指标

下表依据正式标准附录A表A.1。条件为取样100 mL、定容1.0 mL;方法检出限为0.002~0.006 μg/L,测定下限为0.008~0.024 μg/L。全部数值为标准方法指标,并非GC-460实测指标或性能承诺。

序号目标物CAS号方法检出限(μg/L)测定下限(μg/L)
1六氯苯118-74-10.0020.008
2α-六六六319-84-60.0020.008
3γ-六六六(林丹)58-89-90.0020.008
4β-六六六319-85-70.0020.008
5七氯76-44-80.0020.008
6δ-六六六319-86-80.0020.008
7艾氏剂309-00-20.0040.016
8外环氧七氯(环氧七氯 B)1024-57-30.0030.012
9内环氧七氯(环氧七氯 A)28044-83-90.0030.012
10反式-氯丹(γ-氯丹)5103-74-20.0020.008
11o,p’-滴滴伊3424-82-60.0020.008
12顺式-氯丹(α-氯丹)5103-71-90.0040.016
13硫丹 I(α-硫丹)959-98-80.0020.008
14p,p’-滴滴伊72-55-90.0020.008
15狄氏剂60-57-10.0030.012
16o,p’-滴滴滴53-19-00.0020.008
17异狄氏剂72-20-80.0030.012
18o,p’-滴滴涕789-02-60.0020.008
19p,p’-滴滴滴72-54-80.0020.008
20硫丹 II(β-硫丹)33213-65-90.0020.008
21p,p’-滴滴涕50-29-30.0020.008
22异狄氏剂醛7421-93-40.0030.012
23硫丹硫酸酯1031-07-80.0030.012
24甲氧滴滴涕72-43-50.0060.024
25异狄氏剂酮53494-70-50.0030.012
26灭蚁灵2385-85-50.0030.012

04 方法原理与分析流程

在中性或酸性条件下,以正己烷从水样中萃取目标物;经必要净化、浓缩后进行气相色谱分离,由电子捕获检测器(ECD)检测。按保留时间定性、外标法定量;检出结果按第9.1条执行第二固定相色谱柱验证。

1采样与保存
2正己烷液液萃取
3按基质净化
4浓缩定容
5GC-ECD分析与双柱确认
6外标定量和质控审核

05 样品采集、萃取与净化

采用100 mL棕色玻璃采样瓶,具聚四氟乙烯内衬旋盖或磨口塞;采样时不能用样品荡洗瓶子,至少平行采集2份,调节pH至2~7。有余氯时按第7.1条用五水合硫代硫酸钠去除,并用淀粉-碘化钾试纸确认。每批至少采集1个全程序空白。

样品在4℃以下冷藏。硫丹I、硫丹II应在7 d内萃取,其他目标物应在14 d内萃取;制备后的试样在4℃以下冷藏、密封、避光保存,40 d内完成测定。

按第7.2.1条,将瓶中水样全部转移到250 mL分液漏斗,加5 g氯化钠使其溶解(海水可不加);用总量30 mL正己烷分2次荡洗采样瓶,并全部转入分液漏斗振荡萃取、放气、分层。记录实际水相体积V,有机相经无水硫酸钠除水。这里的“分2次”是荡洗分配,不能误写成每次30 mL或套用其他方法的多次萃取量。

清洁的地表水、地下水及海水萃取液可直接浓缩;生活污水、工业废水及受污染水样按目标物和干扰选择净化。固相柱净化采用弗罗里硅土柱500 mg/6 mL或等效净化柱;按第7.2.2.2条以丙酮-正己烷(1:9)和正己烷活化,按规定上样、洗涤和洗脱。

全26项检测的净化关键:硫酸净化不适用于狄氏剂、异狄氏剂、硫丹II(β-硫丹)、甲氧滴滴涕、异狄氏剂醛。固相柱净化适用于全部目标物,不能将硫酸净化写成全项目通用步骤。

浓缩温度低于55℃,浓缩至小于1.0 mL后用正己烷定容至1.0 mL。氮吹时保持液面微微波动;乳化须消除后再量水样体积。溶剂和标准品操作在通风橱内进行并佩戴防护器具;详细操作、洗脱量及安全要求以正式文本为准。

06 分析柱、辅助定性柱与参考条件

模块正式标准规定或参考条件条款
色谱柱I(分析柱)石英毛细管柱;30 m × 0.25 mm × 0.25 μm;固定液为35%苯基甲基聚硅氧烷,或等效柱6.3
色谱柱II(辅助定性柱)石英毛细管柱;30 m × 0.25 mm × 0.25 μm;固定液为5%苯基95%甲基聚硅氧烷,或等效柱6.4
进样口与进样250℃;不分流;进样体积1.0 μL8.1
柱温程序80℃保持1 min → 20℃/min升至150℃ → 5℃/min升至230℃、保持2 min → 3℃/min升至280℃、保持2 min8.1
载气与尾吹氮气;载气1.0 mL/min,尾吹30 mL/min;高纯氮气纯度≥99.999%5.22、8.1
检测器ECD,参考温度300℃6.2、8.1

这些是标准的柱规格和仪器参考条件,不是GC-460已验证的专属方法文件。等效柱须通过实际分离与确认验证;不能凭相似商品名将35%固定相分析柱改为普通5%固定相柱。标准图2显示辅助柱存在部分共流出,仍须遵守第9.1条的判定。

07 推荐系统配置与配置资料

模块建议配置本项目用途及确认事项
候选主机GC-460 气相色谱仪按ECD与分流/不分流进样配置讨论;不宣称完整方法已验证
检测与液体进样ECD、分流/不分流进样口;液体自动进样器按批量选配完成萃取液进样;核查惰性化、降解率、温控及气路
分析与确认标准第6.3及6.4条的两根不同固定相色谱柱设计能够完成两柱验证的操作路径;确认切换方式与工作量
前处理分液漏斗、无水硫酸钠、氮吹仪或等效浓缩装置完成萃取、除水及低于55℃浓缩
净化弗罗里硅土柱及流量可调的固相净化装置;必要时按标准用铜粉覆盖全26种目标物时避免不适用的硫酸路线
气源与耗材≥99.999%氮气、匹配气路及洁净耗材控制水、氧和污染背景;按实验室条件确认供气
标准物质与数据系统26种目标物有证标准品、降解率检查标准品、数据工作站保留时间窗口、外标曲线、双柱结果和批次质控留档

项目配置资料:咨询时可按上述清单核对主机、ECD、两柱、前处理、耗材和验收项目。当前没有可公开下载的本项目专属配置文件或GC-460验证报告,因此不设置配置下载按钮。可阅读生态环境部正式标准PDF,或提交配置及报价需求。

08 辉世仪器产品与验证界限

辉世仪器GC-460气相色谱仪

GC-460 气相色谱仪

品牌:辉世仪器(Huishi Instruments)
制造商:上海辉世仪器设备有限公司

官方产品资料列有ECD及分流/不分流进样配置支持,本方案据此将GC-460作为候选主机。该依据仅支持模块选型,不代表本标准26项方法性能已经确认。

尚未取得本项目GC-460完整实测报告。分离度、检出限、精密度、回收率、降解率及五类真实水样表现,须在具体配置上验证;任何采购验收承诺应以双方确认的技术文件和测试结果为准。

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09 干扰、双柱确认与适用边界

  • 2,4,6-三硝基甲苯可干扰γ-六六六(林丹),标准给出弗罗里硅土柱净化处理;硫在ECD上有响应,可按标准用铜粉消除。
  • 醚菊酯可干扰六氯苯,杀螨酯可干扰o,p’-滴滴滴,须利用色谱柱II进行确认。
  • 如多氯联苯共存,且辅助柱仍不能确认目标物,本方法不适用,应采用质谱法定性定量;不能凭ECD响应就认定检出有机氯农药。
  • 色谱柱I检出后,柱II未检出则视为目标物未检出。两柱均检出时计算d=(高值-低值)/高值×100%;d≤40%时报告低值,d>40%且干扰无法消除时本标准不适用。

以上边界来自第4和9.1条。相关水质硝基苯、氯苯、挥发性卤代烃或三嗪类农药方案仍执行各自标准,不能以本页取代。

10 校准、性能检查与质量控制

检查项目正式标准要求条款
仪器性能检查分析前及每连续运行24 h后检查p,p’-滴滴涕与异狄氏剂降解率;任一组分>15%或总降解率>30%时先维护,合格后再测标准曲线与试样8.2.1
外标曲线标准系列1.00、2.00、5.00、10.0、20.0、50.0 μg/L;由低到高分析;线性相关系数≥0.9958.2.2、11.2
保留时间窗口用标准系列建立平均保留时间±3倍标准偏差的窗口,结合第二根柱确认9.1
空白每批至少分析1个空白试样;空白试样及全程序空白结果低于方法检出限11.1
中间点校准核查每20个样品或每批不足20个样品至少1次;相对误差在±20%以内,否则重新绘制曲线11.2
平行样每20个样品或每批不足20个样品至少1个;相对偏差在±30%以内11.3
基体加标每20个样品或每批不足20个样品至少1个;回收率60%~130%11.4

定量采用外标法,结合取样体积、定容体积和稀释倍数计算结果;结果最多保留3位有效数字,小数位与方法检出限一致。应保存双柱结果、空白、曲线和样品批次记录。标准验证实验室的准确度数据同样不能冒充GC-460实测数据。

11 与GB/T 7492—1987的衔接

HJ 1486—2026为首次发布,与《水质 六六六、滴滴涕的测定 气相色谱法》(GB/T 7492—1987)相比,扩展水样范围和目标物,并调整前处理、柱规格与质量控制等要求,不是仅更换标准编号。

自2027年1月1日起,GB/T 7492—1987在相应的生态环境质量监测和污染物排放监测中停止执行。这是正式文本前言给出的限定衔接关系;不应表述为2026年9月已经停止执行,或在所有领域全面废止。标准批准/发布日期2026年8月12日与官网登载路径日期2026年8月31日也应区分。

12 应用场景与方法准备

  • 生态环境监测机构:为地表水、地下水与海水的有机氯农药监测安排方法转换、标准品与质控准备。
  • 污染物排放监测及第三方实验室:针对生活污水与工业废水评估基质净化、干扰识别、双柱确认和检测批量。
  • 实验室新建或设备升级:围绕ECD液体进样系统、分析柱/辅助柱、前处理条件及可追溯验收清单询价。

实施前的准备工作不等于取得检测资质或标准符合性。是否适用于具体样品,还需结合委托目的、基质与实验室方法确认。

13 常见问题

HJ 1486—2026现在已经实施了吗?

截至本方案发布日2026年9月30日,标准已发布、尚未实施。标准发布日期为2026年8月12日,实施日期为2027年1月1日;实施前可用于配置规划与方法准备,不应提前宣称已按实施后的要求完成检测。

能用饮用水卤代烃或三嗪类农药的方法参数吗?

不能。本标准针对五类水样中的26种有机氯农药,采用正己烷液液萃取和GC-ECD路线。其他标准的样品范围、目标物、萃取条件和柱温程序不能直接替代本标准。

为什么需要两根不同固定相的色谱柱?

色谱柱I用于分析,检出目标物后须用色谱柱II验证。两柱均检出且定量差值与高值之比不超过40%时报告低值;超过40%并且干扰无法消除时,本标准不适用。第二根柱不是可随意省略的附件,也不等于标准要求必须同时配置双ECD。

26种目标物都能用硫酸净化吗?

不能。硫酸净化不适用于狄氏剂、异狄氏剂、硫丹II(β-硫丹)、甲氧滴滴涕和异狄氏剂醛。标准的固相柱净化适用于全部目标物;需要净化并覆盖26种目标物时,应按该路线安排方法。

GC-460是否已经证明达到全部标准指标?

尚无本项目GC-460完整方法验证报告可供本方案引用。官方产品资料支持ECD和分流/不分流配置选择,但这不能代替26种目标物的分离、降解率、检出限、精密度、回收率与真实水样验证。最终配置与验收条款应单独确认。

标准检出限能写进仪器性能承诺吗?

不能直接等同。附录A数值针对100 mL取样、1.0 mL定容等方法条件,是标准方法指标,不是GC-460实测结果,也不是仅凭主机型号即可保证的指标。

GB/T 7492—1987是否已经全面废止?

本标准前言规定,自2027年1月1日起,GB/T 7492—1987在相应的生态环境质量监测和污染物排放监测中停止执行。不能把这一限定衔接扩大成所有领域已经全面废止,也不能将网页登载日视为实施日。

怎样获取本项目配置资料或报价?

请提交水样类型、目标浓度、26种全项目或选测项目、批量、现有设备和验收需求。当前未提供本项目专属配置下载文件;可通过本页原有询价接口咨询配置清单与样品测试,不提供虚假下载或未经确认的价格。

14 相关知识与正式依据

科普页用于背景阅读,其通用柱型、温度或前处理举例不能替代HJ 1486—2026的明确要求。

获取本项目配置、资料与报价

请说明水样类型、目标浓度、全26项或选测项目、日常批量及现有设备。我们将据此讨论配置与样品测试安排,不在此承诺未经验证的指标或固定价格。

也可致电 400-021-0456 联系辉世仪器。